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中华人民共和国成立后，黄华长期从事外交工作，1971年11月任中华人民共和国出席联合国大会的代表团副团长和首任常驻联合国及安全理事会代表。在重返联合国的头5年，中国代表团充分利用联合国这个重要的多边外交平台，同十几个国家进行了建交谈判，并签订了建立正式外交关系的公报。中国代表团于1972年初向联合国非殖民地化委员会提出，要求将香港和澳门从殖民地名单中删除，得到联合国大会以压倒性多数票通过，为日后香港、澳门回归祖国清除了障碍。

“平民外长”李肇星也曾担任中国常驻联合国代表。李肇星，1940年10月出生于山东胶南县，1956至1959年在胶南一中学习，1964年毕业于北京大学，后赴北京外国语学院研究生班进修3年。进入外交系统工作后，李肇星曾担任外交部部长助理，中国常驻联合国代表、特命全权大使，外交部副部长，中国驻美国大使等职，并于2003至2007年间担任外交部部长。他曾亲历中国和平发展与对外交往的历史进程，有着丰富外交工作经验，被誉为“铁嘴钢牙外交官”“诗人外交家”，著有诗集《青春中国》、散文集《远行的诗情》等作品。

从1988年开始，张业遂就成为中国常驻联合国代表团的一分子。4年后，张业遂调回外交部，担任外交部国际司参赞、副司长。之后因工作成绩突出，开始逐级晋升：1996年担任外交部礼宾司司长；4年后升任外交部部长助理；2003年，出任外交部副部长，主管政策研究、军控、裁军等事务。2008年，转任中华人民共和国常驻联合国代表、特命全权大使。2010年3月9日，张业遂迎来外交生涯新阶段，被任命为中华人民共和国驻美利坚合众国特命全权大使，成为中国第九任驻美大使。

当时就有分析认为，张业遂履历完整，曾主管外交部的政策研究、涉港澳台外交事务、礼宾、军控以及欧洲事务等。在世界加速进入经济大动荡、体系大变革、格局大调整的大背景下，张业遂从中国常驻联合国代表一职转任驻美大使，使中美关系及中国参与多边国际事务协调发展，更加适应中国成为全球性大国的趋势，为中国发展营造良好的国际环境。